地表水水樣監(jiān)測是掌握江河、湖泊、水庫和渠道等水域水質(zhì)狀況的基礎(chǔ)性技術(shù)手段，其監(jiān)測結(jié)果直接服務(wù)于水環(huán)境質(zhì)量評價、污染源追溯和水生態(tài)保護(hù)決策?？茖W(xué)規(guī)范的水樣監(jiān)測方法涵蓋從現(xiàn)場采樣、樣品保存與運(yùn)輸?shù)綄嶒炇曳治鰴z測的全流程技術(shù)環(huán)節(jié)，任何一個環(huán)節(jié)的偏差均可能導(dǎo)致監(jiān)測數(shù)據(jù)的代表性失真。

一、采樣點位的布設(shè)

采樣點位的合理布設(shè)是獲取代表性水樣的前提?！兜乇硭h(huán)境質(zhì)量監(jiān)測技術(shù)規(guī)范》（HJ 91.2-2022）對監(jiān)測斷面的布設(shè)原則作出了明確規(guī)定：監(jiān)測斷面應(yīng)宏觀上反映流域（水系）或所在區(qū)域的水環(huán)境質(zhì)量狀況和污染特征，布設(shè)時應(yīng)避開死水區(qū)、回水區(qū)及排污口，盡量設(shè)置在順直河段上，選擇河床穩(wěn)定、水流平穩(wěn)、水面寬闊、無急流或淺攤且方便采樣的位置。同時，監(jiān)測斷面布設(shè)應(yīng)考慮采樣活動的可行性與方便性，盡量利用現(xiàn)有橋梁和其他人工構(gòu)筑物，并兼顧水文測流斷面以實現(xiàn)水質(zhì)監(jiān)測與水量監(jiān)測的結(jié)合。

針對不同類型的河流，斷面布設(shè)方法有所區(qū)別。河流型水源可布設(shè)背景斷面、控制斷面、削減斷面和河口斷面等。背景斷面原則上設(shè)置在水系源頭，須遠(yuǎn)離城市居民區(qū)、工業(yè)區(qū)及農(nóng)藥化肥施用區(qū)，以獲取未受或很少受人類活動影響的基準(zhǔn)水質(zhì)數(shù)據(jù)。控制斷面則應(yīng)設(shè)置在排污區(qū)下游、污水與地表水基本混勻處，其控制的納污量應(yīng)不小于該河段總納污量的80%。

二、樣品采集技術(shù)

采樣作業(yè)的執(zhí)行質(zhì)量直接影響后續(xù)分析結(jié)果的可靠性。根據(jù)采樣目的不同，地表水監(jiān)測可采用瞬時采樣和混合采樣兩種方式?，F(xiàn)場采樣前，須使用待采集水樣對采樣器及樣品容器進(jìn)行充分蕩洗。采樣時，采樣器應(yīng)浸入水面下方一定深度，避免水面漂浮物和底部沉積物的混入，水流方向需與采樣器開口方向保持一致。采樣完成后，應(yīng)及時測定pH值、溶解氧和電導(dǎo)率等受時間影響較大的現(xiàn)場指標(biāo)，測定應(yīng)在采樣現(xiàn)場即時完成，不可將樣品帶回實驗室補(bǔ)測。

三、樣品保存與運(yùn)輸管理

采集后的水樣若不及時處理，其中各類化學(xué)成分和生物指標(biāo)將隨時間發(fā)生不可逆的變化，因此必須建立嚴(yán)格的樣品保存和運(yùn)輸管理制度。

樣品保存遵循《水質(zhì) 樣品的保存和管理技術(shù)規(guī)定》（HJ 493-2009）的國家技術(shù)標(biāo)準(zhǔn)，該規(guī)定對水樣從容器的準(zhǔn)備到添加保護(hù)劑等各環(huán)節(jié)的保存措施以及樣品的標(biāo)簽設(shè)計、運(yùn)輸、接收等作出系統(tǒng)要求。不同類型的檢測項目對保存條件的要求各不相同。例如，測定溶解氧的水樣應(yīng)使用溶解氧瓶滿裝不留氣泡，并立即加入硫酸錳和堿性碘化鉀溶液固定；測定總磷的水樣需加入硫酸酸化至pH≤2；測定化學(xué)需氧量的水樣則需加入硫酸調(diào)節(jié)pH值；測定重金屬的水樣常加入硝酸以維持其溶解狀態(tài)。所有水樣均須在冷藏條件下（一般1-5℃）避光保存，以抑制微生物活性并減緩化學(xué)降解反應(yīng)。

在運(yùn)輸環(huán)節(jié)，須安排專人押運(yùn)，確保水樣在運(yùn)輸途中不受破損、泄漏或溫度異常等情況影響。樣品送至實驗室時，接收人員應(yīng)首先檢查樣品的冷藏溫度是否保持在規(guī)定范圍內(nèi)，其次驗明標(biāo)簽信息，清點樣品數(shù)量，確認(rèn)無誤后填寫樣品交接單并由交接雙方簽字驗收。

四、樣品前處理與分析方法

樣品前處理是連接采樣與儀器分析的關(guān)鍵中間環(huán)節(jié)，其目的在于將待測組分從復(fù)雜的水樣基體中有效分離、富集并轉(zhuǎn)化為適合儀器測定的形態(tài)。依據(jù)檢測目標(biāo)物質(zhì)的不同，前處理方法存在顯著差異。對于重金屬檢測，水樣需經(jīng)消解處理以破壞有機(jī)物并釋放出被螯合的重金屬離子；對于揮發(fā)性有機(jī)物（VOCs），則通常采用頂空進(jìn)樣或吹掃捕集法將目標(biāo)組分從液相轉(zhuǎn)移至氣相；對于多環(huán)芳烴（PAHs）等半揮發(fā)性有機(jī)物，液液萃取和固相萃取是主流的前處理手段。

在分析檢測環(huán)節(jié)，監(jiān)測項目分為常規(guī)理化指標(biāo)、無機(jī)物指標(biāo)和有機(jī)物指標(biāo)等多個類別。常規(guī)理化指標(biāo)包括水溫、pH值、溶解氧、高錳酸鹽指數(shù)以及五日生化需氧量等。其中，水溫采用水溫計或溶解氧測定儀現(xiàn)場測定；pH值采用玻璃電極法測定；溶解氧可采用碘量法或電化學(xué)探頭法測定；高錳酸鹽指數(shù)通過酸性高錳酸鉀法測定?？偭?、氨氮、化學(xué)需氧量等指標(biāo)則需將樣品帶回實驗室后通過分光光度法或滴定法分析。